公司新聞

項(xiàng)目動(dòng)態(tài)

行業(yè)資訊

產(chǎn)品技術(shù)前沿

設(shè)計(jì)規(guī)范

企業(yè)文化

首頁(yè)

精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估涉及的那些化工工藝

發(fā)布時(shí)間：

2023-12-05 09:08

《國(guó)家安全監(jiān)管總局關(guān)于加強(qiáng)精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作的指導(dǎo)意見》安監(jiān)總管三〔2017〕1號(hào)指出，精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估范圍和內(nèi)容包括：企業(yè)中涉及重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝和金屬有機(jī)物合成反應(yīng)（包括格氏反應(yīng)）的間歇和半間歇反應(yīng)，有以下情形之一的，要開展反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

今天，我們來(lái)了解一下精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估涉及的那些重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝的相關(guān)內(nèi)容，根據(jù)《國(guó)家安全監(jiān)管總局關(guān)于公布首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝目錄的通知》(安監(jiān)總管三[2009]116號(hào))及《國(guó)家安全監(jiān)管總局關(guān)于公布第二批重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝目錄和調(diào)整首批重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝中部分典型工藝的通知》(安監(jiān)總管三[2013]3號(hào))，重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝共有18種：光氣及光氣化工藝、電解工藝（氯堿）、氯化工藝、硝化工藝、合成氨工藝、裂解（裂化）工藝、氟化工藝、加氫工藝、重氮化工藝、氧化工藝、過(guò)氧化工藝、胺基化工藝、磺化工藝、聚合工藝、烷基化工藝、新型煤化工工藝、電石生產(chǎn)工藝、偶氮化工藝。

先挑選氯化、硝化、重氮化3種工藝，從工藝簡(jiǎn)介、工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)、典型工藝三方面為大家詳細(xì)介紹。

一、氯化工藝

1.工藝簡(jiǎn)介

氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應(yīng)，屬于放熱反應(yīng)，包含氯化反應(yīng)的工藝過(guò)程為氯化工藝，主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。

2.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)

（1）氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過(guò)程，尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化，反應(yīng)更為劇烈，速度快，放熱量較大；

（2）所用的原料大多具有燃爆危險(xiǎn)性；

（3）常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學(xué)品，氧化性強(qiáng)，儲(chǔ)存壓力較高，多數(shù)氯化工藝采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化，一旦泄漏危險(xiǎn)性較大；

（4）氯氣中的雜質(zhì)，如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等，在使用中易發(fā)生危險(xiǎn)，特別是三氯化氮積累后，容易引發(fā)爆炸危險(xiǎn)；

（5）生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強(qiáng)；

（6）氯化反應(yīng)尾氣可能形成爆炸性混合物。

3.典型工藝

（1）取代氯化

氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴；

氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯；

氯取代萘的氫原子生產(chǎn)多氯化萘；

甲醇與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯甲烷；

乙醇和氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烷（氯乙醛類）；

醋酸與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙酸；

氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)芐基氯等。

（2）加成氯化

乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷；

乙炔與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烯；

乙炔和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等。

（3）氧氯化

乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷；

丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2-二氯丙烷；

甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物；

丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等。

（4）其他工藝

硫與氯反應(yīng)生成一氯化硫；

四氯化鈦的制備；

黃磷與氯氣反應(yīng)生產(chǎn)三氯化磷、五氯化磷；

次氯酸、次氯酸鈉或N-氯代丁二酰亞胺與胺反應(yīng)制備N-氯化物；氯化亞砜作為氯化劑制備氯化物等。

二、硝化工藝

1.工藝簡(jiǎn)介：

硝化是有機(jī)化合物分子中引入硝基（-NO₂）的反應(yīng)，屬于放熱反應(yīng)，最常見的是取代反應(yīng)。硝化方法可分成直接硝化法、間接硝化法和亞硝化法，分別用于生產(chǎn)硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亞硝基化合物等。涉及硝化反應(yīng)的工藝過(guò)程為硝化工藝。

2.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)：

（1）反應(yīng)速度快，放熱量大。大多數(shù)硝化反應(yīng)是在非均相中進(jìn)行的，反應(yīng)組分的不均勻分布容易引起局部過(guò)熱導(dǎo)致危險(xiǎn)。尤其在硝化反應(yīng)開始階段，停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等造成攪拌失效是非常危險(xiǎn)的，一旦攪拌再次開動(dòng)，就會(huì)突然引發(fā)局部激烈反應(yīng)，瞬間釋放大量的熱量，引起爆炸事故；

（2）反應(yīng)物料具有燃爆危險(xiǎn)性；

（3）硝化劑具有強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)氧化性，與油脂、有機(jī)化合物（尤其是不飽和有機(jī)化合物）接觸能引起燃燒或爆炸；

（4）硝化產(chǎn)物、副產(chǎn)物具有爆炸危險(xiǎn)性。

3.典型工藝：

（1）直接硝化法

丙三醇與混酸反應(yīng)制備硝酸甘油；

氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對(duì)硝基氯苯；

苯硝化制備硝基苯；

蒽醌硝化制備1-硝基蒽醌；

甲苯硝化生產(chǎn)三硝基甲苯（俗稱梯恩梯，TNT）；

硝酸胍、硝基胍的制備；

丙烷等烷烴與硝酸通過(guò)氣相反應(yīng)制備硝基烷烴等。

（2）間接硝化法

苯酚采用磺酰基的取代硝化制備苦味酸等。

（3）亞硝化法

2-萘酚與亞硝酸鹽反應(yīng)制備1-亞硝基-2-萘酚；

二苯胺與亞硝酸鈉和硫酸水溶液反應(yīng)制備對(duì)亞硝基二苯胺；

濃硝酸、亞硝酸鈉和甲醇制備亞硝酸甲酯等。

三、重氮化工藝

1.工藝簡(jiǎn)介

重氮化反應(yīng)是一級(jí)胺與亞硝酸在低溫下作用，生成重氮鹽的反應(yīng)，絕大多數(shù)屬于放熱反應(yīng)。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級(jí)胺都可以進(jìn)行重氮化反應(yīng)。涉及重氮化反應(yīng)的工藝過(guò)程為重氮化工藝。通常重氮化試劑是由亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時(shí)制備的。除鹽酸外，也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無(wú)機(jī)酸。脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定，即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解，芳香族重氮鹽較為穩(wěn)定。

2.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)

（1）重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下，特別是含有硝基的重氮鹽極易分解，有的甚至在室溫時(shí)亦能分解。在干燥狀態(tài)下，有些重氮鹽不穩(wěn)定，活性強(qiáng)，受熱或摩擦、撞擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸；

（2）重氮化生產(chǎn)過(guò)程所使用的亞硝酸鈉是無(wú)機(jī)氧化劑，175℃時(shí)能發(fā)生分解、與有機(jī)物反應(yīng)導(dǎo)致著火或爆炸；

（3）反應(yīng)原料具有燃爆危險(xiǎn)性。

3.典型工藝

（1）順法

對(duì)氨基苯磺酸鈉與2-萘酚制備酸性橙-II染料；

芳香族伯胺與亞硝酸鈉反應(yīng)制備芳香族重氮化合物等。

（2）反加法

間苯二胺生產(chǎn)二氟硼酸間苯二重氮鹽；

苯胺與亞硝酸鈉反應(yīng)生產(chǎn)苯胺基重氮苯等。

（3）亞硝酰硫酸法